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https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/4213
???metadata.dc.type???: | Dissertação |
Title: | Síntese e caracterização estrutural de novos derivados 1-h-pirazolo[3,4-b]piridina potencialmente leishmanicidas |
Other Titles: | ... |
???metadata.dc.creator???: | Lourenço, Claudio Marcio Freitas ![]() |
???metadata.dc.contributor.advisor1???: | Lima, Aurea Echevarria Aznar Neves |
???metadata.dc.contributor.referee1???: | Lima, Aurea Echevarria Aznar Neves |
???metadata.dc.contributor.referee2???: | Cavalheiro, Marilene Canto |
???metadata.dc.contributor.referee3???: | Lima, Marco Edilson Freire de |
???metadata.dc.contributor.referee4???: | Costa, João Batista |
???metadata.dc.description.resumo???: | Devido aos bons resultados da atividade anti-leishmania apresentados por derivados do sistema 1H-pirazolo[3,4-b]piridina, obtidos anteriormente por nosso grupo de pesquisa, sintetizou-se novos derivados deste sistema, buscando maior analogia estrutural com a substância anti-parasitária Amodiaquina. Este trabalho relata a síntese de três novas séries de pirazolopiridinas, obtidas através da rota sintética que envolveu a reação entre o etoximalonato de dietila e o 1,3-dimetil-5-aminopirazol (C1) fornecendo o a-carbetoxi-b-(1,3- dimetil-5-aminopirazolil)acrilato de etila (C2), posteriormente submetido à ciclização e cloração na presença de POCl3, gerando assim o sistema pirazolopiridina contendo o grupo éster (C3). Este intermediário, em reações com anilinas e aminas, forneceu os derivados pirazolopiridinas anilino e aminosubstituídos, respectivamente. Os derivados 1,3-dimetil-4-[amino ou anilino]- 1H-pirazolo [3,4- b]piridinas, foram obtidos mediante duas metodologias de descarboxilação, sendo que na primeira, partiu-se dos respectivos ácidos em refluxo com DowTherm® e, na segunda, diretamente dos respectivos ésteres em refluxo com H3PO4 concentrado, sendo que esta apresentou melhores resultados para a série anilino-substituída. Para se determinar a influência da ligação-hidrogênio entre o nitrogênio amínico e o hidrogênio carboxílico, envolvida nas reações para a obtenção dos derivados descarboxilados, à partir dos ácidos carboxílicos pirazolopiridínicos, foi realizado um estudo de modelagem molecular, utilizando o método semiempírico AM1 (programa MOPAC). Os resultados obtidos para as energias correspondendo às entalpias de reação, correlacionaram-se com os resultados experimentais indicando a importância dos efeitos eletrônicos dos substituintes no anel anilínico sobre a força da ligação-hidrogênio, cuja quebra está envolvida na reação de descarboxilação. |
Abstract: | Based on our previous results of a significant anti-leishmanial activity of pyrazolopyridine derivatives, new derivatives of this system were synthesized searching for a more similarly structure of anti-parasitic Amodiaquine. In this work we related the synthesis of 3 new pyrazolopyridine derivatives by synthetical approach involving the 1,3-dimethyl-5-aminopyrazole (C1) and diethyl ethoxymalonatc to afford diethyl α-carboethoxy- β-(1,3-dimethyl-5-aminopyrazolilacrilate (C2) later under POCl3 reaction fumishing the ester-pyrazolopyridine intermediate (C3). This intermediate was treated with appropriate substituted anilines and amines to afford the anilino and amino-pyrazolopyridines, respectively. The 1,3-dimethy1-4-[amino or anilino]-1H-pyrazolo[3,4-b]pyridine were obtained by two descarboxylation methods, the first startcd by the corresponding carboxylic acids at reflux in DowTherm® and, in the second method the corresponding esters were directly refluxed in concentrated phosphoric acid. The second method presented the best results for anilinopyrazolopyridine series. The hydrogen bond influence betwcen amine-nitrogen and carboxylic hydrogen, involved in descarboxylation reactions was studied by molecular modelling using the semi-empirical method AM1 (MOPAC program). The values of the reaction enthalpies showed a relationship with the experimental results, indicating the electronic effects importance of moieties in aniline ring on hydrogen bond power whose break is involved in descarboxylation reactions. |
Keywords: | Química |
???metadata.dc.subject.cnpq???: | Química |
Language: | por |
???metadata.dc.publisher.country???: | Brasil |
Publisher: | Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro |
???metadata.dc.publisher.initials???: | UFRRJ |
???metadata.dc.publisher.department???: | Instituto de Ciências Exatas |
???metadata.dc.publisher.program???: | Programa de Pós-Graduação em Química |
Citation: | LOURENCO, Claudio Marcio Freitas. Síntese e caracterização estrutural de novos derivados 1-h-pirazolo[3,4-b]piridina potencialmente leishmanicidas,. 2002. [116 f.]. Dissertação( Programa de Pós-Graduação em Química) - Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, [Seropédica-RJ] . |
???metadata.dc.rights???: | Acesso Aberto |
URI: | https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/4213 |
Issue Date: | 5-Jul-2002 |
Appears in Collections: | Mestrado em Química |
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