@PHDTHESIS{ 2019:2067595185,
 	title = {Estudo da reatividade do estado excitado triplete de xantonas dimetoxiladas empregando a t?cnica de fot?lise por pulso de laser},
 	year = {2019},
 	url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/5241",
 	abstract = "Os estudos por espectroscopia de absor??o no UV/Vis, emiss?o de fluoresc?ncia e emiss?o de fosforesc?ncia a 77K indicaram que as xantonas dimetoxiladas 1,2-dimetoxi-9H-xanten-9-ona (1,2MX), 2,3-dimetoxi-9H-xanten-9-ona (2,3MX) e 3,4-dimetoxi-9H-xanten-9-ona (3,4MX) apresentam estado excitado triplete com configura??o ??*. Estudos por fot?lise por pulso de laser (?exc=355 nm) foram realizados a fim de investigar a reatividade do estado excitado triplete das xantonas dimetoxiladas 1,2MX, 2,3MX e 3,4MX com diferentes tipos de supressores. A supress?o de 1,2MX, 2,3MX e 3,4MX por 1-metilnaftaleno e 1,3-cicloexadieno, em acetonitrila, resulta na forma??o dos estados excitados triplete correspondentes, atrav?s de um processo de transfer?ncia de energia triplete-triplete controlado por difus?o. As rea??es de transfer?ncia de hidrog?nio dessas xantonas dimetoxiladas empregando ?lcoois (metanol, etanol e 2-propanol) e 1,4-cicloexadieno ocorrem atrav?s de um mecanismo puro, com constantes de velocidade condizentes com o envolvimento de um estado excitado caracter?stico de tripletes ??*, confirmando os resultados experimentais dos estudos de fosforesc?ncia. Em todos os casos observou-se a forma??o dos radicais cetila correspondentes. Empregando os doadores de el?tron (DABCO e trietilamina) como supressores do estado excitado triplete de 1,2MX, 2,3MX e 3,4MX, observou-se a forma??o do ?nion radical correspondente por transfer?ncia de el?tron. Por outro lado, a supress?o com fenol e seus derivados levou ? forma??o do par de radicais cetila/fenoxila, enquanto que com indol ou o ?ster met?lico do N-acetil-triptofano (NATME) houve a forma??o do par de radicais cetila/indolila. Em todos esses casos, a rea??o se passa por um mecanismo de transfer?ncia de el?tron acoplada a uma transfer?ncia de pr?ton ultra-r?pida. As constantes de velocidade de supress?o para as xantonas dimetoxiladas 1,2MX, 2,3MX e 3,4MX, mostraram que n?o h? diferen?a relevante entre as suas reatividades. A fot?lise de 2,3MX em uma solu??o de H2O/Acetonitrila (1:1 v/v) (266 nm) resultou na sua fotoioniza??o, com a forma??o do c?tion radical correspondente, (?max~390 nm). A caracteriza??o desse c?tion radical atrav?s do uso dos supressores nucleof?licos cloreto, brometo e acetato forneceu constantes de velocidade de supress?o com valores controlados pela difus?o. Finalmente, 1,2MX, 2,3MX e 3,4MX foram empregadas como fotossensibilizadores para a forma??o de oxig?nio singlete, apresentando efici?ncia muito baixa (? ?1O2: 1,2MX = 0,19; 2,3MX = 0,12 e 3,4MX = 0,06).",
 	publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro},
 	scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica},
 	note = {Instituto de Qu?mica}
}