@MASTERSTHESIS{ 1991:1574915912, title = {Fotoquimica de alquilarilcetonas cocristalizadas com carboidratos}, year = {1991}, url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/4149", abstract = "?,? -Dimetilvalerofenona (1) produz, por irradia??o no ultravioleta, isobutirofenona (2) e cis- (cis-3) e trans-2,2, 4-trimetil-1-fenilciclobutanol (trans3), como produtos da rea??o Tipo II de Norrish, bem como benzalde?do (4) e uma mistura de olefinas como produtos da rea??o Tipo I de Norrish, com a raz?o de produtos sendo dependente da polaridade do solvente (2,3?0,3 em benzeno e 8,7?2,0 em t-butanol). A irradia??o de 1 complexada com celulose microcristalina levou a uma diminui??o na raz?o Tipo lI/Tipo I (1,0?0,1), o que pode ser explicado pelo encapsulamento de 1 entre as cadeias celulosidicas, o qual suprime, em alguma extens?o, o movimento rotacional da cadeia alqu?lica de 1 no seu estado excitado triplete, dificultando assim a abstra??o intramolecular de hidrog?nio ?. O encapsulamento de 1 em celulose ? tamb?m importante quando se examina a raz?o cicliza??o/elimina??o (C/E) para os produtos resultantes da rea??o Tipo II de Norrish, Assim, para benzeno e t-butanol, os valores encontrados para a raz?o C/E foram de 17,9?2,7 e 3,2?0,2, respectivamente. Em celulose, entretanto, obteve-se para esta raz?o o valor de 1,2?0,3. Quando complexos de 1 com celulose microcristalina s?o preparados utilizando-se um solvente que n?o tenha capacidade de embeber celulose (isto ?, 1 ir? se situar na superf?cie do carboidrato) tanto a raz?o Tipo ll/Tipo I quanto a C/E s?o modificadas drasticamente, tendo sido obtidos ent?o os valores de 29,5 e 113,3, respectivamente. Isto demonstra, de maneira inequ?voca, a diferen?a de comportamento fotoqu?mico para 1 quando complexada com celulose microcristalina ou simplesmente adsorvida em sua superf?cie.", publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro}, scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica}, note = {Instituto de Ci?ncias Exatas} }