@PHDTHESIS{ 2012:799604453, title = {S?ntese de derivados das quinonas lapachol, ?- e ?-lapachona. Explorando o sistema quin?nico}, year = {2012}, url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/3530", abstract = "Neste trabalho exploramos a s?ntese de dioxolanos, dioxinas, ?steres, ?teres e fenazinas a partir das quinonas lapachol, ?-lapachona, 2-met?xi-lapachol e, principalmente, ?-lapachona. Verificamos que a ?-lapachona pode formar dioxolano a partir de diazompostos ou nitroalcanos. Estudamos rea??es fotoqu?micas entre o-quinonas e diferentes sistemas olef?nicos, onde observamos cicloadi??es do tipo [4+2], forma??o de um alde?do in?dito na rea??o com 2,3-di-hidro-1,4-dioxina, e a caracter?stica da ?-lapachona em transferir energia atrav?s da dimeriza??o do acenaftileno. Al?m disso, fot?lise por pulso de laser das quinonas ?-, ?-, nor-?- e 3-sulfo-?-lapachona foi usada para caracterizar e estudar a reatividade e propriedades do estado excitado triplete destas quinonas. Rea??es de redu??o seguidas de acetila??o ou alquila??o foram realizadas com lapachol, ?-, ?-lapachona e 2-met?xi-lapachol, e o uso de piridina nesta ?ltima quinona forneceu principalmente a ?-xiloidona. A ?-lapachona submetida ao NaBH4 ou LiAlH4 seguido de brometo de benzila forneceu um ?lcool terci?rio, s? obtido anteriormente por nosso grupo, atrav?s de rea??o de Grignard. Novas fenazinas e quinoxalinas foram formadas por rea??es com diaminas vicinais. Aplicamos metodologias distintas na tentativa de nitra??o dos ?steres, ?teres, dioxina ou dioxolano formados a partir das quinonas, mas em quase todos os casos houve retorno a forma quin?nica; Nas condi??es de Laszlo uma dioxina formou um acetal in?dito. Os compostos obtidos foram analisados por espectrometria de massa, espectroscopia de resson?ncia magn?tica nuclear de carbono-13 e hidrog?nio-1, infravermelho e/ou difra??o de raio-X.", publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro}, scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica}, note = {Instituto de Ci?ncias Exatas} }