@PHDTHESIS{ 2010:1287428881,
 	title = {Estudo do efeito de substituintes na fotoqu?mica de tioxantona por fot?lise por pulso de laser em nanossegundo},
 	year = {2010},
 	url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/1975",
 	abstract = "Utilizando-se a t?cnica de fot?lise por pulso de laser, foram estudadas a
 fotorreatividade do estado triplete de derivados de tioxantona (9-H-tioxanton-9-ona). Os
 espectros de absor??o T1?Tn para os derivados 2-benzil?xi, 2-met?xi, 2-prop?xi e 2-metil
 (2BTX, 2MeOTX, 2PrOTX e 2MeTX), obtidos em diversos solventes, mostram que estes
 se comportam de forma selhante a tioxantona. O comprimento de onda m?ximo bem como
 o tempo de vida de seus transientes s?o dependentes da polaridade do meio. Observou-se o
 deslocamento hipsocr?mico com a mudan?a de um solvente apolar para um solvente
 polar, tendo sido mais acentuado para os solventes polares hidroxil?cos.
 Nos espectros de absor??o T1?Tn em solventes doadores de hidrog?nio foi poss?vel
 observar a forma??o de uma banda entre regi?o de 430-460nm que foi observada
 novamente nas rea??es com supressores de energia triplete doadores de hidrog?nio, sendo
 esta banda atribu?da ao radical cetila. As bandas formadas na regi?o de 410 e 500nm s?o
 atribu?das ao radical fenoxila e indolila, respectivamente.
 Os altos valores para as constantes de velocidade de rea??o de supress?o por
 transfer?ncia de hidrog?nio com ?lcoois (~105 M-1s-1), hidrocarbonetos al?licos e fen?is
 (~109 M-1s-1) s?o atribu?dos ao fato de que o estado excitado triplete de mais baixa energia
 apresentar uma mistura de estados excitado com predomin?ncia do car?ter n?*. A n?o
 depend?ncia das kq para os fen?is de seus substituintes e os valores pr?ximos das rea??es
 para trietilamina, DABCO e indol indicam que o mecanismo de rea??o passa por uma
 primeira etapa de transfer?ncia de el?trons seguida de uma r?pida transfer?ncia de pr?ton a
 partir da forma??o de um exciplexo.
 As constantes de velocaide de rea??o de supress?o por transfer?ncia de energia com
 trans-estilbeno, 1-metil-naftaleno e 1,3-cicloexadieno s?o controladas por difus?o para
 2MeTX estando a energia triplete de T1 acima de 61 kcal.mol-1, como o observado para a
 TX; j? para os demais substituintes houve uma diminui??o da energia triplete ficando esta
 entre 53 kcal.mol-1 e 61 kcal.mol-1.",
 	publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro},
 	scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica},
 	note = {Instituto de Ci?ncias Exatas}
}