@MASTERSTHESIS{ 2020:1794395992,
 	title = {Estudo cin?tico de rea??es unimoleculares nos mecanismos de pir?lise e combust?o do dimet?ximetano},
 	year = {2020},
 	url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/5706",
 	abstract = "Atualmente a busca por recursos energ?ticos renov?veis e limpos, caracter?sticas importantes e fortemente interconectadas, vem ganhando destaque cada vez maior na pesquisa cient?fica. Dentro deste enfoque, tem-se dedicado grande interesse na efici?ncia energ?tica de uma categoria de compostos oxigenados: os ?teres de polioximetileno (OME). O dimet?ximetano (DMM, CH3OCH2OCH3) ? encontrado neste grupo, oferecendo uma combust?o mais limpa, livre de fuligem e ?xidos poluentes como SOx. Este estudo visa a proposta de um submecanismo de etapas de inicia??o para os modelos cin?ticos de combust?o e pir?lise do DMM. Especificamente, os par?metros cin?ticos e termodin?micos para as rea??es unimoleculares do DMM s?o discutidos. Os c?lculos foram realizados no n?vel M06-2X/aug-cc-pVTZ incluindo otimiza??es de geometria, frequ?ncias vibracionais e caminhos de rea??es. Os resultados sugerem que o caminho da rea??o de dissocia??o, formando CH3 + OCH2OCH3, ? o principal canal de rea??o, apresentando o menor limite de dissocia??o, 82,40 kcal.mol-1. Os canais de rea??o que levam a H2COCHOCH3 + H2, CH3O + CH2OCH3 e HCOCH2OCH3 + H2 s?o competitivos, com barreiras de rea??o de 85,90, 87,38 e 87,95 kcal.mol-1, respectivamente. As dissocia??es do ?tomo de hidrog?nio, com limite de dissocia??o de 94,56 e 95,86 kcal.mol-1, e a rea??o de decomposi??o que leva ao H2 + CH2OCH2 + H2CO s?o desfavor?veis, tanto do ponto de vista cin?tico quanto do termodin?mico. Ao migrar o foco do estudo para as rea??es de decomposi??o dos radicais oriundos do DMM, destacam-se os caminhos que resultam em HCO + CH2OCH3, H2CO + HCOCH3, H2COCHO + CH3 por serem os mais favor?veis, com energias de rea??o nos respectivos valores de 15,87, 9,97 e -1,76 kcal.mol-1, sendo a ?ltima exot?rmica. Os resultados para as rea??es de dissocia??o est?o em acordo com os dados da literatura. A cin?tica das rea??es de decomposi??o, por outro lado, representa uma nova contribui??o deste trabalho. Par?metros cin?ticos, calculados com o m?todo do estado de transi??o variacional can?nico, para os canais de rea??o mais importantes, contribu?ram para a inclus?o destes passos no modelo de combust?o para o dimetil ?ter, assim, como a composi??o do modelo de combust?o para o DMM. Por fim, as informa??es termodin?micas e cin?ticas sobre os processos unimoleculares relacionados ? combust?o de DMM obtidas neste trabalho t?m se mostrado uma contribui??o importante para o entendimento da combust?o dos combust?veis alternativos OME.",
 	publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro},
 	scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica},
 	note = {Instituto de Qu?mica}
}