@PHDTHESIS{ 2018:1300753978, title = {Oxida??o de ?steres met?licos de ?cidos graxos insaturados por ?xido de Ni?bio (v): um estudo da atividade do catalisador}, year = {2018}, url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/4666", abstract = "Os ?cidos graxos naturais e seus ?steres est?o se tornando uma fonte alternativa e promissora como substitutos para reagentes em rotas sint?ticas. Nos ?cidos graxos insaturados as liga??es duplas s?o centros reativos atraentes para v?rios tipos de rea??es. Entre os processos mais relevantes est?o os derivados da oxida??o parcial ou total dessas liga??es duplas pelo uso de metais de transi??o como catalisadores, os quais incluem a rea??o de epoxida??o, e outras oxida??es parciais, que levam ? produ??o de di?is, alde?dos e/ou cetonas, ou oxida??o total, com a produ??o de ?cidos carbox?licos como produtos finais. As propriedades catal?ticas do ?xido de ni?bio (V) (Nb2O5?CBMM) de diferentes graus ? amorfo, ?tico e ultra puro, n?o tratado ou tratado termicamente a 400, 500, 700 e 900 ?C ? foram estudadas ? antes e ap?s de intera??o com per?xido de hidrog?nio (H2O2) ?, por espectroscopias de UV?Vis?vel em modo de reflect?ncia difusa, Raman e FTIR?ATR. Caracterizou?se a presen?a de sistemas do tipo NbO7 e NbO8, que est? diretamente relacionada aos s?tios reacionais superficiais presentes em diferentes estados de cristaliza??o, caracterizados pela forma??o de sitemas do tipo ?1?hidroperoxo e ?2?peroxo. A atividade dos diferentes catalisadores obtidos a partir do ?xido de ni?bio (V) foi investigada utilizando a oxida??o de oleato e do linoleato de metila na presen?a de H2O2, funcionando como sonda reacional. A rea??o foi acompanhada por CG e t?cnicas como CG?EM e espectrometrias de RMN de 1H e 13C foram utilizadas para determinar o produto dominante da rea??o como sendo o ?ster met?lico do ?cido 9?oxo?nonan?ico, sendo reativo somente o linoleato de metila. Com base nesses resultados foi proposto um mecanismo de rea??o envolvendo um processo de auto?oxida??o que leva inicialmente ? forma??o de hidroper?xidos, que se decomp?em rapidamente via rearranjo do tipo Hock, levando ? forma??o de alde?dos, indicando como esp?cie oxidante o sitema ?1?hidroperoxo.", publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro}, scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica}, note = {Instituto de Ci?ncias Exatas} }