@MASTERSTHESIS{ 2017:517994762,
 	title = {Avalia??o de modelos cin?ticos para dissocia??o unimolecular de furano},
 	year = {2017},
 	url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/4421",
 	abstract = "A busca por combust?veis renov?veis como uma alternativa aos combust?veis f?sseis direciona a pesquisa cientifica e tecnol?gica mundial cada vez mais em dire??o ao estudo dos biocombust?veis e outras fontes renov?veis, assim, os furanos formam uma fam?lia com um potencial promissor. Todos os motivos de interesse para o estudo destas subst?ncias s?o justific?veis por trabalhos recentes propondo formas de produ??o em larga escala de furano e seus derivados substitu?dos como o metil-furano e 2,5-dimetilfurano a partir da biomassa. Neste trabalho s?o avaliados os modelos cin?ticos da dissocia??o unimolecular especificamente do furano. Foram realizados c?lculos de otimiza??o de geometria para pontos estacion?rios e estados de transi??o foram encontrados atrav?s da identifica??o da frequ?ncia vibracional imagin?ria que caracterizaria os movimentos desejados para a ocorr?ncia da rea??o. Tamb?m, caminhos de rea??o foram calculados utilizando o algoritmo IRC (intrinsic Reaction Coordinate). Todos esses c?lculos foram realizados com o aux?lio da teoria do funcional de densidades (Density Functional Theory ? DFT) com o funcional M06-2X e os conjuntos de bases aug-cc-pVDZ, aug-cc-pVTZ e aug-cc-pVQZ. Em sequ?ncia, coeficientes de velocidade foram calculadas pelo m?todo variacional. Para a obten??o de coeficientes de velocidade em conjuntos de bases maiores, a aug-cc-pVTZ e a aug-cc-pVQZ, foi realizada uma interpola??o dos dados de caminho de rea??o previamente obtidos. Uma vez em posse dos dados cin?ticos para as dissocia??es e suas respectivas rea??es inversas, trabalhos experimentais foram simulados com o aux?lio do programa kintecus? sob diferentes valores de temperatura, press?o e concentra??o. Em suma, foram propostos cinco diferentes caminhos de rea??o, cada um desses apresentando uma barreira inicial diferente caracterizada por um ponto de sela espec?fico para cada caso. Esses mecanismos foram iniciados por diversas migra??es de H, levando a diferentes produtos. Os valores de energia obtidos em n?vel M06-2X se encontram em acordo com resultados CASPT2 e G2(MP2) reportados previamente na literatura. Por fim, os caminhos de rea??o foram descritos com proposta de novos pontos estacion?rios localizados nos caminhos de rea??o que comp?em o mecanismo de decomposi??o unimolecular do furano, justificando os produtos (e suas propor??es) observados experimentalmente.",
 	publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro},
 	scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica},
 	note = {Instituto de Ci?ncias Exatas}
}