@MASTERSTHESIS{ 2012:798766105,
 	title = {Estudo te?rico para obten??o dos conf?rmeros mais est?veis em solu??o aquosa para D-manose.},
 	year = {2012},
 	url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/3764",
 	abstract = "Os resultados obtidos experimentalmente para os monossacar?deos s?o sempre uma m?dia das v?rias conforma??es presentes no sistema. Faz-se necess?rio o estudo te?rico para obten??o individual das conforma??es mais est?veis. Diante disso o objetivo deste trabalho ? selecionar os conf?rmeros mais est?veis da D-manose em solu??o aquosa, na temperatura ambiente, e valid?-los atrav?s da compara??o com o valor de rota??o espec?fica experimental. Partiu-se de duas conforma??es iniciais (um an?mero ? e um an?mero ?), constru?das no v?cuo e geometricamente otimizadas utilizando B3LYP/6-31+G*. Partindo-se das respectivas geometrias anom?ricas iniciais, um total final de 1458 possibilidades conformacionais (729 ?+ 729 ?) foram obtidas supondo que somente posi??es estreladas para os ?tomos de hidrog?nio dos grupos hidroxila ao longo da liga??o C-OH s?o energeticamente favorecidas (3 (C1) x 3 (C2) x 3 (C3) x 3 (C4) x 3 (C5) x 3 (C6) = 729). C?lculos "single-point" no v?cuo foram realizados para as 1458 possibilidades conformacionais utilizando B3LYP/6-31+G*. 97 possibilidades conformacionais foram selecionadas (aquelas que apresentaram valor de energia relativa menor que 10 kcal/mol, tomando como referencia a respectiva geometria inicial) e tiveram a geometria otimizada no v?cuo utilizando B3LYP/6-31+G*, o que reduziu o conjunto de 97 possibilidades conformacionais para 64 conf?rmeros. C?lculos de otimiza??o de geometria e frequ?ncia vibracional foram realizados e calculou-se a rota??o espec?fica para o sistema.O valor de raz?o anom?rica (?:?) obtido foi 50:50. O resultado de abundancia rotam?rica se aproximou do dado experimental apenas para o rot?mero gt. Duas conforma??es apresentaram um comportamento um tanto peculiar na mudan?a do v?cuo para solu??o. A conforma??o ?_336661 apresentou um aumento dr?stico no seu valor de abundancia enquanto a conforma??o ?_111166 uma diminui??o. Analisando o processo de solvata??o, constatou-se que quando utiliza-se o valor de energia livre de Gibbs em solu??o sem computar a entropia, h? altera??o nos valores de popula??o de Boltzmann, que passam a reproduzir o valor experimental de raz?o anom?rica (?:?), indicando que a entropia para o sistema solvatado talvez n?o esteja sendo bem descrita. O resultado de rota??o especifica tamb?m aproxima-se do dado experimental, quando os novos valores de popula??o s?o utilizados.",
 	publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro},
 	scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica},
 	note = {Instituto de Ci?ncias Exatas}
}