@MASTERSTHESIS{ 2015:821553443,
 	title = {Estudo te?rico das rea??es de abstra??o e adi??o do radical hidroxila com o 2,5-dimetilfurano},
 	year = {2015},
 	url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/1709",
 	abstract = "Neste trabalho, as superf?cies de energia potencial para as rea??es do radical hidroxila (OH) com o 2,5-dimetilfurano (DMF) foram estudadas em detalhes, utilizando a Teoria do Funcional de Densidade. Pontos estacion?rios como reagentes, complexos pr?-barreira, estados de transi??o e produtos foram localizados por procedimentos de otimiza??o de geometria, acompanhado do c?lculo das frequ?ncias vibracionais, em n?veis BHandHLYP/aug-cc-pVDZ e M06-2X/aug-cc-pVDZ. C?lculos single point a partir da metodologia coupled-cluster com simples e duplas excita??es com tratamento perturbativo das triplas conectadas, CCSD(T), tamb?m foi explorado. Propriedades termodin?micas de entalpia, entropia e energia livre de Gibbs foram calculadas a 298,15 K atrav?s das equa??es da Termodin?mica Estat?stica. Os resultados sugerem mecanismos de adi??o diferentes, j? que uma an?lise da superf?cie de energia potencial (SEP) em BHandHLYP/aug-cc-pVDZ aponta para caminhos passando por um intermedi?rio do tipo pi, enquanto em M06-2X/aug-cc-pVDZ o intermedi?rio seria do tipo sigma. Na abstra??o, apenas a SEP obtida em M06-2X/aug-cc-pVDZ aponta para a forma??o de um intermedi?rio pr?-barreira. Coeficientes de velocidade foram determinados com base na Teoria do Estado de Transi??o Variacional, com aux?lio do programa kcvt. O coeficiente CCSD(T)/aug-cc-pVDZ//BHandHLYP/aug-cc-pVDZ para o mecanismo que inclui a participa??o do ?-PC ? de ???????=48,4?10?11 cm? molec-1 s-1, superestimado em rela??o ao coeficiente experimental em aproximadamente 4 vezes. Desvios dessa magnitude s?o esperados em c?lculos te?ricos, especialmente quando envolvem mol?culas volumosas. Pode-se constatar que a adi??o de OH deve ser a principal rota de degrada??o para o furano e seus derivados durante o dia. Al?m disso, foi poss?vel esclarecer o efeito da forma??o de intermedi?rios pr?-barreira nas rea??es entre DMF e o radical OH.",
 	publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro},
 	scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica},
 	note = {Instituto de Ci?ncias Exatas}
}