@MASTERSTHESIS{ 2012:383825490,
 	title = {Estudo te?rico das rea??es de SN2 em fase gasosa: RCI+OH??ROH+CI? (R = Metil, Etil, n-Propil, i-Propil, n- Butil, s-Butil e t-Butil)},
 	year = {2012},
 	url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/1547",
 	abstract = "Este trabalho trata do estudo te?rico das rea??es de substitui??o nucleof?lica de segunda
 ordem, CH3Cl + OH-  CH3OH + Cl-, em fase gasosa, visando estudar a superf?cie de
 energia potencial, obter as constantes de velocidade e ainda verificando o efeito do
 aumento da cadeia lateral (trocando o radical CH3 na rea??o descrita acima por radicais
 etil, n-propil, i-propil, n-butil, s-butil e t-butil). Primeiramente, c?lculos te?ricos para
 otimiza??es de geometria e frequ?ncia foram realizados em n?vel MP2/6-31+G(d) para
 a rea??o CH3Cl + OH-  CH3OH + Cl- e, em seguida, c?lculos single-point em n?vel
 CCSD(T)/6-31+G(d) foram realizados para corrigir os valores da energia eletr?nica dos
 pontos estacion?rios obtidos no caminho de rea??o. Entretanto, os valores obtidos para
 as energias relativas em n?veis MP2 e CCSD(T) foram muito pr?ximos, n?o sendo
 estritamente necess?rio refinar,atrav?s de c?lculos single-point em n?vel CCSD(T)/6-
 31+G(d),os valores de energia de todos os pontos obtidos na superf?cie de energia
 potencial. O caminho de rea??o menor energia foi descrito pela coordenada de rea??o
 intr?nseca, calculada por otimiza??es de geometrias de uma sequ?ncia de configura??es
 ao redor do ponto de sela em n?vel MP2/6-31+G(d). A diferen?a de entalpia a 298K
 calculada para a rea??o foi de -49,5 kcal/mol, em bom acordo com o dado da literatura,
 -50,5 kcal/mol. A constante de velocidade da rea??o obtida foi de 1,41 x 10-9
 cm3.mol?cula-1.s-1, a 298,15K, em excelente acordo com o dado experimental: 1,3 ? 1,6
 x 10-9 cm3.mol?cula-1.s-1. Al?m disso, as constantes de velocidade globais apresentam
 comportamento n?o-Arrhenius, diminuindo conforme a temperatura aumenta, em um
 perfil consistente com a observa??o experimental. Dessa forma, a aplica??o da teoria de
 estado de transi??o se mostra satisfat?ria para essa rea??o. A partir do aumento da
 cadeia lateral, outros canais de rea??o foram observados, em prov?vel competi??o ?
 substitui??o nucleof?lica de ordem 2: a elimina??o de segunda ordem, E2. O ataque do
 nucle?filo pela frente da cadeia tamb?m foi obtido e investigado. Para as rea??es dos
 cloretos de alquila com cadeia lateral de n carbonos (1 < n ? 4), o n?vel B3LYP/6-
 31+G(d,p) foi adotado para c?lculos de otimiza??es e frequ?ncias. Posteriormente,
 c?lculos em n?vel CCSD(T)/6-31+G(d,p)//B3LYP/6-31+G(d,p) foram realizados.
 Comparando os canais de rea??o de substitui??o nucleof?lica back e de elimina??o, o
 canal cineticamente favorecido foi o de elimina??o, por?m os produtos
 termodinamicamente mais est?veis s?o os de substitui??o nucleof?lica. Como esperado,
 observa-se uma barreira de potencial muito alta para as rea??es substitui??o pela frente,
 sendo esses canais desfavorecidos em todos os casos.Em geral, a diferen?a de energia
 dos pontos de sela em rela??o aos reagentes isolados mostra pequena depend?ncia com
 o aumento da cadeia lateral linear",
 	publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro},
 	scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica},
 	note = {Instituto de Ci?ncias Exatas}
}