@MASTERSTHESIS{ 2009:1296505527, title = {Estudos cin?ticos de isatina e algumas cetonas arom?ticas frente a novas fosforilidrazonas}, year = {2009}, url = "https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/1439", abstract = "O presente estudo divide-se em duas etapas bem distintas: Inicialmente, estudou-se a irradia??o de isatina na presen?a de diisopropil-dimetilfosforilidrazona (diisopfh) em clorof?rmio, a temperatura ambiente e comprimento de onda de 300nm. H? forma??o de um produto majorit?rio cujo peso molecular corresponde ? soma dos reagentes, diminu?do de 58g/mol. A estrutura deste produto foi elucidada por CG/EM, IV e RMN de 1H, 13C e 31P, al?m de t?cnicas como homocosy, hetycosy e outros. Prop?e-se um mecanismo via bi-radical formado a partir do estado excitado triplete da isatina com a liga??o C=N do composto diisopfh e conseq?ente expans?o do anel isat?nico; levando ? forma??o de um prov?vel produto fotoqu?mico prim?rio resultante de cicloadi??o. Numa segunda etapa, por processo t?rmico de elimina??o de propanona, similar a processo descrito na literatura por Olah, levaria a forma??o do fotoproduto detectado (derivado fosforil-benzodiazep?nico). Numa segunda etapa, estudou-se, por Fot?lise por Pulso de laser, o efeito cin?tico da presen?a de seis derivados arom?ticos de fosforilidrazona (H, p-Cl, p-NO2, p-CN, p-N (CH3)2 e p-CO2H) sobre o estado excitado triplete de quatro cetonas arom?ticas: tioxantona, xantona, benzofenona e benzil, todos em solu??o de acetonitrila. As constantes de velocidades obtidas (da ordem de difus?o da acetonitrila 1,9x1010 M-1s-1) indicam que o processo de supress?o de estado excitado se faz por transfer?ncia de energia. Desta forma foi poss?vel estimar a energia de estado excitado triplete destes derivados arom?ticos de fosforilidrazona.", publisher = {Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro}, scholl = {Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica}, note = {Instituto de Ci?ncias Exatas} }